北京大学1995年研究生入学考试试题 考试科目：综合考试（化学） 考试时间：1月6日上午 招生专业：放射化学、环境化学 研究方向：各方向 指导教师： 试题： 一、选择题（15分） 1．CH3NH2在水中是 a)碱 b)酸 c)盐 d)酯 2．用下列哪种物质处理不溶的磷灰石能得到重要的肥料。 a)HNO3 b)HCl c)H2SO4 d)NaOH 3．某溶液用硫酸酸化后，有I2（或 ）生成，则原溶液中可能有 a) 和Cl- b)I-和H2S c) 和I- d) 和Br2 4．下列几种酸中属于二元酸的是 a)次磷酸H3PO2 b)亚磷酸H3PO3 c)焦磷酸H3P2O7 d)H3BO3 5．在周期表中氡（86Rn）下面的另一个未发现的稀有气体的原子序数是 a)109 b)118 c)173 d)222 6．下列化合物中偶极矩不为零的是 a)CS2 b)H2S c)CCl4 d)CO2 7．检验Fe2+离子时，应选择的试剂为 a)NH4CNS b)K3Fe c)K4Fe(CN)6 d)NH3.H2O 8．不溶于浓氨水的是 a)AgF b)AgCl c)AgBr d)AgI 9．焊锡是一种低熔合金，它的主要成分是 a)锡和铜 b)锡和锌 c)锡和铅 d)铅和锌 10．下列原子中，第一电离势最大的是 a)Na b)Li c)Mg d)Be 11．下列跃迁中，属禁戒跃迁的是 a)31S0—31P1 b) 31S0—31D2 c) 33P2—31D3 d) 33S1—43P1 12．下列原子核中，核自旋角动量为零的是 a) b) c) d) 13．下列分子中，具有红外活性的是 a)O2 b)CS2 c)N2 d)Cl2 14．在弱酸性溶液中进行电解，下列金属离子中能在汞阴极上还原为金属的是 a)Al3+ b)Na+ c)Cu2+ d)TiO2+ 15．衡量色谱柱柱效能的指标是 a)相对保留值 b)分离度 c)塔板数 d)分配系数 二、填空题（15分） 1．用强碱滴定弱酸，若酸碱浓度均增加10倍，滴定突跃增加 pH单位。 2．在液氨中，醋酸是 ，在液态HF中，醋酸是 。 3．AgCl的生成自由能为-110kJ·mol-1,则反应 2AgCl(s)=2Ag(s)+Cl2(g)的DG°为 。 4．现有H3PO4、H3AsO3、H3AsO4和HClO4，按照酸性增强的顺序排列是 。 5．二氧化碳分子的几何构型是 型。它的等电子体有 。 6．具有正八面体空间构型的配位化合物的中心原子杂化轨道是 。 7．下列固体物质：MaCO3、MgCO3、Na2CO3中，热稳定性最小的是 。 8．[Pt(NT3)2(OH)2Cl2]有 种几何异构体。 9．王水的组成是 。 10．人们非常重视高层大气中的臭氧，因为它能够 。 11．原子谱线的宽度在 量级。 12．用AAS法测定银，当Ag浓度Nernst响应，当Ca2+活度减低到原来的1/10时，则该电极电位应减低 mV。 13．25℃时，若某钙离子选择电极具有Nernst响应，当Ca2+活度减低到原来的1/10时，则该电极电位应减低 mV。 14．在色谱分析中，设tr1和tr2分别为两色谱峰的保留值，W1和W2分别为它们的基线宽度，则分离度R表示为 。 15． 的紫外吸收峰波长要比 的紫外吸收峰波长 。 三、计算及叙述题（70分） 1．已知氨基三乙酸的累积质子化常数lgb1=9.81，lgb2=12.38，lgb3=14.35，计算它的离解常数Ka1，Ka2和Ka3。（6分） 2．已知H3PO4的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32，计算0.10mol.dm-3的Na3PO4溶液的pH值。（8分） 3．已知 计算反应 。 并计算当 之比。（10分） 4．在1.0atm，20℃，1体积水可溶解2.61体积H2S，求饱和H2S水溶液中H2S的摩尔浓度。并计算该溶液[H+]和[S2-]。（已知H2S的Ka1=9.1′10-8，Ka2=1.1′10-12）。（12分） 5．0.20mol.dm-3NaOH滴定0.20mol.dm-3Hac（含有0.20mol.dm-3NH4Cl），计算等当点的pH值和用酚红指示剂（终点pH=7.0）的终点误差。（Hac的pKa=4.76, 的pKa=9.25）。（10分） 6．若光栅宽度为50mm，刻痕数为1200条/mm，用一级光谱，求此光栅的理论分辩率。能否分开Nb309.418nm线与Al309.271nm线？（5分） 7．0.5000g钢样溶解后，以Ag+作催化剂，用高碘酸钾将样品中的Mn氧化成高锰酸根，然后稀释至250.0mL，于540nm处，用1.00cm吸收池，测得吸光度为0.393，计算钢样中锰的百分含量。 （已知 在540nm处e=2025dm.mol-1.cm-1，Mn原子量为54.94）（5分） 8．C-H的伸缩振动吸收峰频率为3040cm-1，计算C-D的伸缩振动吸收峰频率。（13分） 9．为测定某色谱柱的柱效率，测得色谱峰半峰宽为24秒，死时间为1分，保留时间为25分，若柱长为1米，计算该柱的有效理论塔板数和有效塔板高度。（5分） 10．在火焰AAS分析中，吸光度一浓度工作曲线常常向浓度坐标弯曲，试分析原因。（列举三个原因即可）（6分）