北京师范大学 一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题 专业：化学类各专业 研究方向：化学专业各专业方向 考试科目：无机化学 注：第一至第三大题答案写在试卷上，四、五大题答案写在答题纸上。 一、 选择题（请选择正确答案的英文字母代码，每题至少有一个正确答案13分） （）1. 已知0.10mol.L-1FEc13溶液的PhJ 1.6，与Fe(H2O)63+的酸电离常数据最接近的数据是： A. 5×10-2 B. 7×10-3 C. 5×10-4 D. 8×10-4 （ ）2. 依据Bronsted-Lowry酸碱质子理论，酸碱反应HA+B HB+AK0=10-4，下列说法正确的是： A. HA是比HB强的酸 B. HB是比HA强的酸 C. HA和HB的酸性相同 D. 酸强度HA和HB无法比较 （）3. 环境保护其中一项内容是防止大气污染，保护臭氧层，臭氧层的最主要的功能是： A.有杀菌作用 B. 强氧化作用 C. 消除氮肥氧化物、CO等气体污染 D. 吸收太阳往地球发射的紫外线 （ ）4. 下列化合物中，不存在氢键的物质是： A. H3COCH3 B. NaHCO3 C. H3CCOOH D. H2O2 ()5. 具有类似离子结构的一组是： A. PO43-, SiO42-, SO42-, NO2- B. CO32-, SO32-,CrO42-,MnO4- C. CO32-, SO3,BF3,BC13 D. NO2,NO3-,SO32-,PO43- ()6. 用标准的KMnO4溶液测定一定体积溶液中H2O2的含量时，反应需要在强酸性介质中进行，应该选用的酸是： A. 稀盐酸 B. 浓盐酸 C. 稀硝酸 D. 稀硫酸 （）7. 精炼铜的方法一般用电解，电解时电极的选择通常是： A. 粗鲷作阴极 B. 粗铜作阳极 C. 纯酮作阴极 D. 纯铜作阳极 ()8. 下列物质中，能有效地作为螯合试剂的是： A. C2O42- B. SCN- C. H2N-N(CH3)2 D. S2O32- （ ）9. 为消除汽车尾气中排出的CO对空气的污染，通常条件下可利用的反应有： A. CO点燃 2CO+O2=2CO2 B. 生成Ni(CO)4 Ni+4CO=Ni(CO)4 C. 生成CH4 CO+3H2=CH4+H2O D. 还原pdCl2 CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HCl （）10. 在血红蛋白中，O2分子与原血红素基团中的Fe2+结合，其结合方式为： （）11. 在(C5H5)2Fe分子中存在： A. 1个σ键+1个π键 B. 2个σ键 C. 2个离域π键 D. 5个σ键 ()12. Os5(CO)16原子簇的结构属于： A. 正八面体 B. 三角双锥 C. 四方锥体 D. 平面五角形 （）13. [CO(NH3)3Cl3]存在的异构体数据为： A. 4 B. 2 C. 6 D. 3 二、填充题（共29分） 1. 作焊药的熟镪水是_______的浓溶液。 2. 铬酸洗液通常是由_____的饱和溶液和________配制而成。 3. [B4O5(OH4)2-]的结构中，B原子有 棗棗棗棗棗 种杂化轨道形式，分别是______。 4. C60是由60个碳原子构成类似足球的32面体，即由12个五边形和20个六边形组成的多面体，每个碳原子以______轨道杂化与相邻的_____个碳原子相连，碳原子上乘余的p轨道形成_____键。 5. C5H5-中大π键的符号是______；BF3中大π键的符号是______；O3中大π键的符号是_____。 6. 在Bronsted-Lowry酸碱质子理论中，H3O+的共轭碱是______；OH的共轭酸是______。 7. 在金属晶体中，金属原子可采取______、______、______3种主要堆积方式，其中以_______堆积方式的空间利用率为最低，配位数为______。 8. 下列化合物的颜色分别为CuCl(s)______，VO2Cl(aq)______，A g2OrO4(s)______,TiCl3(aq)______,[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O______。 9. 根据VSEPR理论判断，SF4分子的中心原子为____，价层电子对数为______，键对数为______,价层电子对构型为______，分子构型为_________。 三、 判断题（正确的画“√”，错误的画“X”，共10分） （）1. 由S=（Ksp）1/2的关系式求出的Ba2+的浓度比BaCO3在纯正水中饱和溶液中Ba2+的浓度要小。 （）2. 查表或计算求出某反应的△rG0>0,可以推断该反应不能自发进行。 （）3. 碳酸分子在水中会发生电离，说明碳酸的△G0>0。 （）4. 酸碱质子理论认为NH3是两性物质；而酸碱电子理论认为NH3是Lewis碱，而BF3是Lewis酸。 （）5. 因为BaSO4的Ksp比BaCO3Ksp小，所以不能通过与Na2CO3溶液作用将BaSo4转化成BaCO3。 （）6. 在N2的分子轨道能级顺序中Eσ2p>Eσ 2p,因此N2参加反应时，首先打开σ键。 （）7. 一级反应的反应物浓度随后应时间的增加呈直线下降。 （）8. NO与FE（CO）5反应的方程式为：Fe(CO)5+2NO→Fe(CO)3(NO)2+2CO （）9. 乙硼烷B2H6分子中含有B?/FONT>H键，B?/FONT>H键和B?/FONT>B3种键。 （）10. B5H11的立体结构为巢穴型。 四、 问答题（共20分） 1. 根据VSEPR理论预言下列各无机化合物的空间结构（画图并标出点群符号）： (1) SnCl2 (2) IF5 (3) BrF3 2. 试画出下列各化合物的空间结构： (1) XeOF4(C4V) (2) PF5(D3h) (3) Mn2(CO)10(D4d) 3. 草酸（H2C2O4）可用来除去铁锈斑迹，写出草酸除去儿斑的化学反应方程式（并配平）。 4.均数正确命名下列配离子，画出它的所有可能的异构体的构式[CO(EN)(nh3)2BrCl]+ 5. 排出下列各物质（物种）在水溶液中的酸性强度递增顺序： HCl、HI、CH4、H2PO4、NH3、H3SO4+、HSO4- 五、 综合题（共28分） 1. 在28℃，鲜牛奶大约4小时变酸，在5℃冰箱中可保持久战8小时，假定反应速率与变酸的时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。 2. 已知Cu2O(s)+I/2O2(g)=2CuO(s)在400K和300K的△G0400=95.4kJ.mol-1，△G0300=-107.9kJ.mol-1，求该反应的△H0和△S0。 3. 苯甲酸的Ka=6.4×10-5，电离方程为：C6H5COOH+H2O=C6H5COO+H3O+ （1） 1.22克固体苯甲酸用0.40mol.L-1NaOH中和，需NaOH多少ml? （2） 苯甲酸的溶解度为2.05g.L-1，求苯甲酸水溶液中的[H3O+]。 4. 指出下列配离子中，[Mn(H2O)6]2+、[Mn(CN)6]4-、[FeF6]3-、[Co(NO2)6]3- （1） 哪些是高自旋的，那些是低自旋的？ （2） 哪些是顺磁性的，哪些是抗磁性的？ （3） 画出它们的晶体场能级图，以及d电子的排布方式。 （4） 分别计算出它们的晶体场稳定化能CFSE。 5. 含[Co(H2O)6]2+的溶液吸收约520nm(ε=20)的可见光，含[CoCl4]2-的溶液吸收约690nm(ε=600)的可见光。试解释为什么[CoCl4]2-的吸收波长比[Co(H2O)6]2+的长，而吸收强度比[Co(H2O)6]2+大。